Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

П Е РИ О ДИ Ч Е С К ИЙ ЗАК ОН М Е Н Д Е Л Е Е В А В ГЕОХИМИИ 472. радиусы ионов по самой Менделеевской таблице, независимо от постоян ства величины валентности, или сравнивали бы радиусы ионов одной и той же валентности,— все равно мы можем наблюдать понижение вели чины радиусов к середине Менделеевской таблицы, с очень сильным их увеличением к крайним точкам, занятым благородными газами. Одно временно с этим радиусы ионов повышаются в вертикальном направле нии сверху вниз. Эти основные законы, наряду с разобранным выше законом диагональных рядов, определяют условия совместного нахожде ния элементов в кристаллической постройке, где, по блестящим выводам основателей современной кристаллохимии, именно о б ъ е м , а не какое- либо другое свойство атома или иона определяет законы и тип постройки. Таким образом, величина радиусов ионов приводит нас к совместному нахождению элементов, к возможности изоморфного их замещения в кри сталлической решетке, подтягиванию более редких ионов к решетке бо лее обычных, что мы называем эндокриптией, словом, к решению целого ряда кристаллохимических задач; при этом мы можем частично заменять определенные объемы, компенсируя их не только по линии радиусов, но и по линии валентности. Из совокупности этих положений в настоящее время и образовалась кристаллохимия, которая гениально была пред сказала Менделеевым еще в 1855 г. в его замечательной фразе: «законы, связывающие форму и содержание, т. е. кристаллический вид и хими ческий состав, — самые обильные последствиями для науки». И к этим пророческим словам Менделеева мыдолжны присоединить не менее заме чательные слова, написанные па полях своей книги Фридрихом Энгель сом: «кристаллография — часть химии». Пойдем дальше в анализе свойств атомов и ионов. Уже из предыдущего было видно, что в решении ряда задач геохимии огромную роль будет играть величина свободного заряда иона, т. е. то, что мы называем сейчас в а л е н т н о с т ь ю , та сила, которой мы заменяем старое понятие сродства. Нет никакого сомнения, что валентность есть одно из важней ших свойств, определяющих энергетические черты химических элемен тов, и поэтому все то, что мы знаем о валентности — ее четности, или нечетности, непостоянстве у некоторых атомов и постоянстве у других, связи более высокой валентности с более низкими радиусами и с более прочной упаковкой, соотношении валентности (по Вернеру) с координа ционным числом, а следовательпо, и симметрией кристаллической по стройки,— все это имеет огромное значение для понимания химических и геохимических процессов. Совершенно ясно, что в то конечное урав нение, над которым мы сейчас работаем и которое должно определить направление геохимических процессов, валентность должна войти как одна из важнейших направляющих величин. Неудивительно поэтому, что когда в 1928 г. Картледж предложил для анализа стойкости ионных построек, или, вернее говоря, для определения способности атомов обра зовывать ионные постройки, воспользоваться некоторым выражением, в котором валентность играла бы преобладающую роль, то это выражение приобрело сразу большое значение в анализе природных процессов. И о н н ы й п о т е н ц и а л Картледжа представляет собою частное от деления валентности на радиус иона. Это выражение физически не вполне понятно, но тем не менее очень удобно и колеблется в пределах от 0,5 до 26. Минимальные величины приходятся на иод, бром, водород, щелоч ные металлы; весьма низкие величины, порядка единицы, приходятся на одновалентные металлы — медь, серебро, золото; максимальные ци фры отвечают вольфраму, танталу, молибдену, кремппю, фосфору. Если мы нанесем величины ионных потенциалов условно, не только для ионов