Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

ГАДИУСЫ И ЭКИ и о н о в 453 До послодпего времени мы имели почти совершенно независимые тече ния современной кристаллохимии и термохимии. Кристаллохимия в ее классических течениях В. М. Гольдшмидта почти не касалась энергети ческих проблем, и вся современная термохимия с рядом крупнейших ее достижений развилась совершенно независимо и не пыталась сопоставлять и связывать своп выводы с кристаллохимическимн представлениями. Между тем прошло уже больше 15 лет, как наметилось такое связующее течение, — это были идеи Борна об энергии решетки, которые виервые устанавливают связь между геометрией кристалла и его энергетикой; блестящие обобщения Фаянса, Паулинга и Гримма намечали, в сущности, новые пути в этом направлении, но главные течения термохимии стояли от них далеко, несмотря на интересные попытки Беркенгейма, Ломбарди, А. Ф. Капустинекого и др. Применение второй модели, по существу, является лишь развитием этого второго синтезирующего течения, причем сама попытка перейти к эпергии отдельных ионов в кристалле оказалась возможной лишь после блестящей расшифровки Л. Ф. Капустинским энергии решетки, которую он связал очень простым уравнением с валентностью и радиусами ионов. Этим, в сущности, намечался путь связи между обеими моделями, и на прашивался вопрос, в каком же соотношении находятся величины эков п радиусы ионов? Я не буду останавливаться па длительных и сложных путях поисков этих взаимоотношений, я лишь дам те два простых выражения, которые, может быть чисто формально, определяют эти соотношения: для анионов для катионов и>2 w% Е К = 0 ,7 5— + 0 ,1 5 -— . Эти эмпирические выражения вообще более точно применимы для ионов сферических, следовательно для всех анионов и для подавляющего числа катионов; для других ионов они требуют дополнительных поправочных членов, связанных с типом нона элемента (отчасти с N) и вызываемой им поляризацией1. Приведенные выражения дают с достаточной точностью с р е д н и й э к иона; как видно, они устанавливают связь между w , г, N и энергией химического процесса и, очевидно, приближают нас к тому времени, когда любую реакцию и любое химическое, физическое или физико-химическое свойство элемента можно будет выразить через три основных параметра: номер, заряд валентности и радиус. Мне кажется, что будущее геохимии должно пойти по пути углублен ного анализа этих двух моделей — двух методов подхода к построению химического соединения. Однако истинное решение будет найдено, только если оба пути сольются в один, и энергия и материя найдут себе выражение * Р адиус в зят при координации 6, что, конечпо, условно; в сущности, необходимо принимать во внимание д л я расчета таких ионов, к а к , например, Zn2+, координацию 4 и г цинка не 0,83, а 0,75, что ближе приводит к экспериментальным данным. 0 35 1 Дополнительный член д л я понов промежуточных есть _1— , д л я ионов типа Аг 0,50 п алладия J — . 2г