Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

РАДИУСЫ и ЭКИ и о н о в 451 Рассмотрим теперь основные черты нашей модели. Каждый ион по обеим моделям характеризуется определенными констан тами: для определения узлов и структур — величинами г иона, для определения энергетического эффекта реакции — ЕК . Если выражать ЕК в условных единицах, то мы получаем два ряда г и Е К , которые, как видно из прилагаемых ниже строк, являются в общем антибатными: Сз Rb К N a L1 г .................. 1.65 1,49 1,33 0 ,9 8 0,78 ЕК . . . . 0 ,3 0 0 ,33 0,36 0 ,45 0,55 Эки обладают в области энергетической примерно теми же достоин ствами и недостатками, как и радиусы в области геометрической: они, будучи взятыми в средних величинах, в общем аддитивны и могут давать с достаточным приближением энергетический эффект соединений, так же, как г дают узловые расстояния. Эки определяются как среднее из термо химических дапных решетки (по циклу Габера — Борна), подобно тому как радиусы — из рентгеновского анализа решеток. Эки колеблются с очень большой амплитудой величин от 0,18 до 28,10 (хотя и эти величины не являются еще крайними), тогда как радиусы ионов колеблются между ОД и 2,2 А (для простых ионов). Но одновременно с этим эки обладают и всеми недостатками радиусов; подобно последним, они являются некоторыми средними величинами, кото рые испытывают колебания в зависимости от антуража. Амплитуда этих колебаний несколько больше, чем для радиусов, если говорить о сферических ионах, но меньше для ионов других форм. Законы этих ко лебаний, т. е. законы влияния сочетания, вызываемые антуражем и поля ризацией, и в том и другом случае известны лишь в первом приближении и не могут быть приложены для точного расчета или введения точных поправок на аддитивность. Имеется ряд отрицательных моментов для эков, которые отсутствуют для радиусов; так, радиусы легко вычисляются из узловых расстояний, получаемых весьма точно в рентгенограммах; эки вычисляются из экспе риментальных данных по циклу Габера — Борна, в который входит ряд величин, не только мало точных, но даже и мало достоверных по своей природе. Второй минус заключается в том, что для определения средних г и их колебаний мы имеем огромный экспериментальный материал, который позволяет уточнять величины радиусов и позволит в ближайшем будущем определить законы их колебания; для вычисления эков эксперименталь ных данных в общем недостаточно; для ряда ионов, как видно из таблицы, мы должны были ограничиваться лишь грубыми расчетными данными (звездочки и крестики). Большое осложнение вносится во вторую модель необходимостью ее расчета при абсолютном нуле и очень серьезной зави симостью от температуры реакции, что особенно важно по отношению к процессам расплавов и магм. Между тем для расчетов г мы практически можем не особенно считаться с температурами (хотя и они отнесены к аб солютному нулю). Но и существующие эффективные радиусы Гольдшмидта и мои средние экн не могут рассматриваться как величины, не могущие быть далее уточ ненными. По отношению к радиусам ионов такая работа блестяще проведена Паулингом (1928) и Захариасеном (1931), правда, пока лишь для ионов сферических, т. е. типа благородных газов. Паулннг первый со свойственной ему проницательностью заметил, что аддитивность. 29*=