Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.
450 ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ГЕОХИМИИ Такое представление, несомненно, много сложнее, чем геометрическая модель, и особенно потому, что в этой новой модели идет речь не о полном запасе энергии системы, а лишь об определенной ее части, освобождаю щейся при образовании нейтрального соединения. Если такая модель воз можна, то каждый ион мы должны себе мыслить наделенным некоторой величиной энергии, причем в результате образования соединения эта энергия должна освобождаться путем ее потери как катионом, так и ани оном. Когда слагаются шары в решетку, то результатом этого процесса являются образования определенной структуры, определенного типа, с определенными расстояниями между узлами; реальный кристалл есть естественный результат наших представлений по первой модели. Но одно временно с этим, когда при таком образовании нейтрального химического соединения наступает взаимодействие между зарядами положительного и отрицательного ионов, тогда в результате получается определенный энер гетический эффект — выделяется определенное количество энергии (пре имущественно в виде тепловой), катион и анион лишаются того пая энергии, который мы им условно приписали. Мы приходим в этом случае ко второй модели, которая н е з а м е н я е т , а д о п о л н я е т первую и которая и з о б р а ж а е т э н е р г е т и ч е с к и й э ф ф е к т х и м и ч е с к о й р е а к ц и и . Эта новая модель, таким образом, должна быть тесно связана с термохими ческими и термокристаллическими явлениями, причем она не только изме ряет энергию процесса, но и условно определяет запасы ее, остающиеся в полученном кристалле. Согласно этому представлению, каждый заряженный ион несет в себе определенный пай энергии, которая при образовании соединения осво бождается. Термический эффект реакции слагается аддитивно из энер гетических паев обоих ионов совершенно так же, как и создающиеся в решетке узловые расстояния образуются путем сложения радиусов ионов. Ту величину пая энергии, которую вносит с собою в решетку заряженный ион, я называю э к о м ; его можно выражать в различных единицах: в больших калориях, в электрон-вольтах или в некоторых условных еди ницах, которые широко приняты мною и отвечают как бы запасу энергии на единицу расстояний, выраженную в ангстремах; простые множители — 11,13 и 256,1 — служат для перевода эков в соответственные величины электрон-вольтов и больших калорий (ккал). Прилагаемая на стр.456—457 таблица с краткими примечаниями дает представление о системе эков, составленной на основании проработки очень большого, но все же недоста точного экспериментального материала1. Все величины — на 1 моль, при абсолютном нуле. Несколько примеров для понимания величин таблицы. Возьмем, например, ионы Na и С1 в свободном состоянии; им отвечают паи энергии, выраженные в эках: 0,45 и 0,25. При образовании ионной решетки NaCl количество выделяемой энергии на 1 моль должно равняться сумме 0,45 + 0,25 = 0,7 в единицах эков или 7,8 в электрон-вольтах или 179 ккал. Энергия решетки определяется, таким образом, путем простого суммирования эков, согласно формуле химического соединения. Неточ ность расчетов не превышает + 8 % , отклонения до+12% очень редки; обычно точность выше (в данном примере экспериментально определенная энергия решетки NaCl при абсолютном нуле равна 180,4 ккал). 1 Р яд определений сделан только косвенным путем, н а основании сравнительного ан али за.
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz