Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

РАДИУСЫ И ЭКИ ИОНОВ 449 Действительно, что может быть проще понятия о постройках из раз личных шариков, постоянных и неизменяемых? Однако несомненно, что применение радиусов ионов в анализе хими ческого процесса является лишь одним из методов его решения. Ведь само понятие радиуса, или объема, есть понятие условное, определяющее то расстояние, которое устанавливается между двумя различно заряжен ными атомами при равновесии между притяжением положительного катио на и отрицательного аниона и между отталкиванием одинаково заряжен ных электронных орбит — облаков обоих. Понятие радиуса ионов есть чисто геометрическая модель энергетических взаимоотношений и энерге тического равновесия; сам радиус нона есть поэтому величина производ ная, а не некоторый первичный химический параметр, который лежал бы в самой основе вещества и процесса; поэтому он является лишь н е- к о т о р о й с р е д н е й в е л и ч и н о й , получаемой из эксперимен тальных величин ряда решеток определенной координации, и колеблется в довольно значительных пределах. Если для ионов шаровых, т. е. тех, которые мы называем ионами типа благородных газов, эти колебания не велики п практически лежат в пределах второй десятичной цифры ангстре мов1, то совершенно иначе обстоит дело с теми ионами, которые мы назы ваем ионами типа купро (или типа палладия) и куда принадлежат метал лы побочных групп, как Ag, Си п т. п. Здесь отклонения от средних дости гают нескольких единиц первой десятичной цифры, что приводит к ряду весьма серьезных изменений в узловых расстояниях решетки п в самом ее построении. Эти отклонения от средних связаны, таким образом, с антуражем, т. с. с природой тех шаров другого знака, которые окружают данный нон. В известных сочетаниях шары, оказывается, не складываются аддитивно, путем простого соприкосновения попов, а взаимно внедряются друг в друга, в иных условиях, наоборот, как бы расширяются — расхо дятся. Эти явления не нашли себе до сих пор простых геометрических законов, и блестящие построения Фаянса не могли чисто математически решить задачу о взаимодействии наружных электронных облаков у шаров разной величины. В последнее время стало выясняться, что в особенно сильно поляризо ванных системах ионов, которые мы называем к о м п л е к с н ы м и и о н а м и , аддитивность совершенно не соблюдается, радиусы комплек сов оказываются иногда значительно меньше, чем сумма радиусов обоих ионов, входящих в комплекс, и в этих крайних случаях деформации ша ров мы особенно ясно видим, что наши геометрические представления на основе неизменяемых средних эффективных радиусов есть лишь одна из возможных моделей тех взаимоотношений, которые устанавливаются между противоположно заряженными ионами или атомами в кристал лической решетке нейтрального химического соединения. Само взаимоотно шение носит чисто энергетический характер, и поэтому чисто теоретически можно допустить и другую модель, которая бы отрешалась от понятия твердых несжимаемых шариков, а характеризовала бы каждый пон в ре шетке сточки зрения его запасов энергии или его энтропии. При таком пред ставлении каждый ион есть не только и не столько шарик определенной величины, сколько клубок, заключающий в себе известное количество работоспособной энергии; образование соединений и решетки в этом слу чае сводится не к аддитивности расстояний и сложению шариков, а к соче танию энергии этих клубков. 1 При пх отнесении к абсолютному нулю . 29 А. Е. Ферсман, т. V