Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

ПРИМЕНЕНИЕ ЭКОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНЕРГИИ РЕШЕТОК 441 Хотя точность совпадения и не очень велика и для термохимии недо статочна, все же таблица показывает совпадение порядков величин, несмотря на весьма вероятную сильпую поляризацию молекул. Приведем еще несколько более сложный пример: NH3 принимаем вместо с ван Аркелем за ЗН1++ N3 - ; эк Н1+ определен как 1,1; эк N3- мною расчислен косвенно (экстраполирован по ряду С4- N3~ О2- Р1-)и должен иметь величину примерно 3,5 (по диаграмме Мозли полу чается 3,6). Получаем по экам М = U — 1741 ккал.; ван Аркель дает по кру говому процессу 80 эл-в, но моделям 84 и 78, причем на основании рас четов электрического момента даст предпочтение последней модели с М — 78 эл-в = 1794 ккал. Совпадение полное. ЯВЛ ЕНИ Я ПОЛЯРИ ЗАЦИИ Как видно из предыдущего, мы строим все наши расчеты на аддитив ности некоторых средних эков, которыми пользовались по таблице, так же как мы пользуемся в кристаллохимии радиусами ионов по таблице В. М. Гольдшмидта. Но и те и другие величины зависят еще от антуража (двойного отталкивания) и от явления поляризации, которое основано на сложной активной поляризации катионами и пассивной поляризуе мости по преимуществу анионов. Детальный анализ колебаний величин эков в решетках с разной поляризационной силой позволяет точнее связать экспериментальные эки с антуражем и получить ряд очень ценных выводов. Должен, однако, оговориться, что, поскольку мои средние для катионов заимствованы из экспериментальных данных деформированных решеток, они для катионов большой поляризационной способности уже заключают в себе влияние этого фактора, т. е. могут рассматриваться как эффектив ные эки при условном, однако, отнесении всех отклонений к катиону. Уси ление поляризации ведет к усилению U , соответственному увеличению Е К , пониженной растворимости но отношению к простым ионам и более сложным взаимоотношениям с комплексными анионами, где усиленная поляризация лишь до известного предела ведет к укреплению решетки, а далее или ее деполяризует полностью или частично, или ведет к лету чим комплексам замкнутого типа. Несомненная закономерность всех этих процессов позволяет внести в геохимический анализ ряд очень важных моментов, о чем речь в следующем исследовании. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ Мы можем следующим образом резюмировать наши выводы. 1. Применение при изучении энергии природных процессов величин, названных мною эками, представляет несомненное методологическое удобство для определения энергии решеток даже весьма сложных соеди нений. 2. Пользование таблицей средних эффективных эков дает возможность в первом приближении решать вопрос об энергии решеток как простых, так и более сложных ионных и атомных соединений. 3. Аддитивность эков при выводе U ограничивается явлениями поля ризации, которые грубо количественно позволяют подходить с большой точностью к решению задачи в каждом конкретном случае, если мы знаем пределы колебаний эков. 4. Помимо эков простых ионов, возможно (с малой точностью) опре делить эки комплексных анионов, благодаря чему мы можем различать.