Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

ЭН Е Р Г Е ТИЧ ЕС КАЯ ХА РАК Т Е РИ С ТИ КА Г ЕО ХИМИЧ Е СКИХ ПРОЦЕССОВ 431 щения величин эков с и з о м о р ф и з м о м . Исходя из положения о большей устойчивости соединений с бблыней U , мы должны говорить о полярности изоморфного замещения, так как должны ожидать преиму щественно замещения ионами больших эков. Это объясняет особую роль замещения по диагоналям таблицы и большую устойчивость (твердость, меньшую проводимость) сплавов и изоморфных смесей, чем чистых метал лов. 4. Сказанное является лишь подготовительным этапом для разреше ния основного вопроса, поставленного мною, — нахождения закона по следовательности геохимических процессов кристаллизации. В докладе на юбилейном Менделеевском съезде (в сентябре 1934 г.) я эмпирически подошел к основной функции, определяющей эту последо вательность,— прямой пропорциональности валентности и обратной пропорциональности радиусу ионов. Последовательность кристаллизации в первичных расплавах (протокристаллнзация), в остаточных расплавах гранитов и пегматитов, особенно в рудных жилах с их сульфидными минералами, в водных растворах соляных бассейнов,— следует определен ным законам, которые не только могут быть обобщены эмпирически, как это сделано Розенбушем, Фогтом и Боуэном для магм, Эммонсом, Линд- греном, Ниггли и др. для рудных жил, Вант-Гоффом для соляных место рождений, но и могут быть теоретически объяснены в основных своих чертах. Анализируя последовательность кристаллизации с точки зрения за конов энергетики, мы подходим к совершенно необходимому выводу, что эта последовательность находится в зависимости от величины свобод ной энергии (энтропии) системы. Эту величину мы пока морить не можем, как не можем пока мерить тепловой эффект самого природного процесса, но можем с известной точностью воспользоваться для выводов энергией решетки, исходя из цикла Борна с его упрощением для растворов со сво бодными ионами. Если принять, что в растворах мы имеем соединения, диссоциирован ные на простые или комплексные ноны, то совершенно очевидно, что энергия процесса соединения ионов в кристалл будет в первую очередь зависеть от энергии решетки. Поэтому энергия решетки, с рядом поправок на степень диссоциации, может служить основной функцией для определе ния последовательности. При этом, конечно, необходимо принимать во внимание наличие комплексных ионов, находящихся в растворе, и прирав нивать их к простым ионам. Такое решение задачи заставляет нас думать, что величина К •—наиболее точно характеризует эмпирические соотноше ния и что законы парагенезиса, которые изучались десятилетиями наблю дений и экспериментов, могут быть сейчас частично переведены на язык энергетики. Особое значение, как я показал в своем докладе в Ильменском запо веднике об основных магмах и на Менделеевском съезде, пмеет применение этих подсчетов к кристаллизации основных магм, к конечной форме маг матической кристаллизации пегматитов п в особенности к рудным жилам, где примененные мною коэффициенты с особой точностью отвечают их типичной последовательности. Теория геохимических концентров, проработанная во втором томе моей «Геохимии», т. е. пространственное и хронологическое распреде ление элементов вокруг охлаждающихся очагов, получает, таким образом, свое объяснение при применении к ней указанного выражения энергети ческого характера.