Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

430 ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ГЕОХИМИИ вычислений по уравнению Капустинско го, но отклонения редко превосходят 7—10% от экспериментальных величин, например: U Naci = 256,1 (1 -0,45 + 1 -0,25) = 179,3 ккал (тогда как экспериментальная величина U = 180,4). 2. Полученные числа для катионов типа благородных газов могут 2 3 . / быть приравнены к величинам ’ т , е ’ сУммаРной энергии ионизации^ отвечающей валентности иона, помноженной на коэффициент перевода вольт в калории и деленной на коэффициент Капустинско го. Ионы типа промежуточного дают «эки», несколько меньшие этой величины, ионы типа палладия (закиси меди) меньше последних на 15—20%. Тем не менее 2 3 *7 весьма близкие соотношения эков катионов с несомненны и могут быть отчасти выведены из интересных данных Беркенгейма (1928—1929 гг.). Для анионов (при принятом соотношении) мы получаем некоторые вели чины, которые внешне ни в каких определенных соотношениях ни со срод ством к электрону, ни с потенциалом ионизации не состоят. Особенно интересны соотношения величин эков с w (валентностью) п г (радиусом иона), причем с достаточной точностью, за немногими исклю чениями, они отвечают выражению1: Е К = -т^-.0,75 ( г +0,20). (1) При радиусах катионов 0 ,8—1,3 А (к которым принадлежит большинство геохимически важных элементов) коэффициент К практически можно принять за единицу, а все выражение превратить в -g-. Любопытно отме тить, что при принятой мною для кислорода величине г (1,55) эки анионов довольно близко отвечают непосредственно величине: 1 7 - (2) Аддитивность эков при построении величины U находится в противо речии с энергией обменных химических реакций, а также с некоторым раз личием между величинами U разных типов решеток и разных полиморфных модификаций. Очевидно, что эти отклонения выходят за пределы точности моих подсчетов: сама аддитивность ограничивается лишь первой десятич ной моих величин и нарушается явлениями поляризации ионов. Помимо величины эка ( Е К ) весьма ] ыгодно для расчетов введение величины V E K — эка, деленного на соответственную валентность 2. При нанесении эков (и величин V E K ) на периодическую таблицу Менде леева по развернутым длинным периодам мы наблюдаем, что эки падают регулярно в каждой группе вниз, в горизонтальном направлении повы шаются, но обладают ясно выраженной периодичностью по малым перио дам. 3. Помимо интересных соотношений величин эков с твердостью и с функцией Линдемана (Atomfregiienz), необходимо отметить взаимоотно- 1 Комплексные ионы , к а к катноны , так и анноны , могут быть расчислены по фор мулам (1) и (2) и даю т возможность вычислить очень важную в геохимии энергетиче скую величину U k — энергию образования бинарны х соединений из комплексных ионов, если нам известны радиусы комплексного иона. 2 Н етрудно видеть, что эта величина б л и зк а к половине ионного потенциала К ар тл едж а.