Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

26 ГЕОХИМИЯ 3 3 3 w = —3 [AsSs] [SbS3] [B iS3l ...................................— самые обычные сульфоионы 5 5 [AsS4] [SbS4] ................................................ — очень редки 4 4 w = —4 [SnS4] [GeS4] 3 w = —5 [FeS4] К роме того, имеется р я д сульфоионов неясных, которые мы обозначим: [Мет 8 П]Ж— j где под Me мы подразумеваем As3+. Sb3+, Bi3+ и гораздо реж е Sb6+. Итак, общее число известных анионов — 73, т. е. ровно столько же, сколько и катионов, но простых анионов значительно меньше — всего 16 или 20% . В с е г о и о н о в р а з н о г о т и п а м ы з н а е м 145 (в гео химии). Просматривая списки различных комплексных анионов, мы видим, что подавляющая их часть [обладает т е т р а э д р и ч е с к и м с т р о е н и е м , несмотря на разнообразие валентности катиона и резуль тирующей валентности комплекса, например: а [Юз]1"; [СЮ4]2-; [Р 0 4]3_; [S i0 4]*-; [А104]5-; [ВЮ4]5- . Эти примеры сделаются особенно показательными, если мы примем во внимание: 1. Что из всех известных комплексных ионов (т. е. из 73) 44 1 (т. е. около 75%) принадлежит устойчивому тетраэдрическому типу 2; кроме того 12 ионов (20%) принадлежит довольно устойчивому типу тре угольному (плоскому), меньшая часть — октаэдрическому (координацион ное число 6). 2. Частично и закономерно тетраэдры замещают друг друга, образуя новые двойные комплексы, например: [S i04]4- [А104]6- ( в полевых шпатах) [S i0 4] [T i0 4] [Nb04] (в ферсманите) [U 04] [Р 0 4] (в отените) [Ге04] [S04] и т. д. (в сульф атах окиси ж елеза) 3. Другие комплексные ионы (тоже устойчивые) построены по другим геометрическим законам, например равностороннего треугольника [СОз] и [N03], т. е. плоскостных устойчивых фигур или пирамид [NH4]1+; значительная часть носит октаэдрический характер. Если мы захотим распределить эти ионы по их устойчивости и цвет» ности, то можем наметить следующие положения: 1. Вполне устойчивые, очень трудно деформируемые ионы3, например: [S04] [Р 0 4] [S i04] [В е04] 2. Слабо деформируемые и потому дающие с поляризующим катионом очень слабые серые или светлые, но пестрые окраски, например: [В 0 3] [A s04] 3. Слабо, но определенно деформируемые и потому окрашенные ионы желтого или желто-зеленого цвета; сюда относится очень много ионов, 1 П риним ая TR за единицу, в противном случае^число^повышается до 51. 2 Д л я Z r, H f и T h комплексы тетраэдрического^типа. мало вероятны . 3 В е 0 4 и M g 0 4, в сущности, не явл яю тся ионами, а лиш ь островами в реш етке.