Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

278 ГЕОХИМИЯ вольфрамита иногда входит соединение типа ScW 0 4 (случай, описанный Гольдшмидтом) и т. д. Наконец, в силу того же сходства радиусов шести валентных ионов вольфрама и молибдена, оба эти элемента часто встре чаются совместно в качестве изоморфных примесей в вольфрамовых и и молибденовых минералах. Так, шеелит всегда содержит некоторое количество молибдена, а повеллиты — вольфрама. Сильное поляризующее действие шестивалентного иона вольфрама приводит к образованию самостоятельных молекул вольфрамо-галоид- ных соединений. Большая летучесть их и низкие температуры кипения объясняются слишком слабыми связями между отдельными молекула ми, удерживающими друг друга лишь вандерваальсовскими силами притяжения. Это подтверждается также и тем, что количество атомов галоидов, окружающих центральный атом вольфрама в молекулах, равно его координационному числу ( 6 ). Температура кипения WF 6 и WCle, равная для первого +17 ,5° а для второго + 346,7°, позволяет вольфраму концентрироваться в остаточ ной фазе гранитной магмы и вместе с ее летучими попадать в дестиллят. Весьма летучи и некоторые оксигалоидные соединения, которые легко гидролизируются и выпадают при более низких температурах. Как мы знаем, соотношение между дестиллятом и пегматитовым остатком зависит от упругости пара. Если для данного элемента эта уп ругость значительна, то он выделяется в дестиллят. Если же внешнее давление очень велико, то этот элемент остается в пегматитовом расплаве. Упругость пара для фтористых и хлористых соединений вольфрама очень велика. Этим, возможно, и объясняется постоянное нахождение воль фрамовых минералов среди пневматолитовых образований (высокотемпе ратурных кварцевых жил, скарнов, грейзенов и т. д ., вблизи апикальных частей интрузий). Способность вольфрама к образованию летучих соединений позволяет ему ассоциироваться с такими легкоподвижными элементами, как литий, висмут, мышьяк, олово и др. Отсюда присутствие их в различных месторождениях может косвен ным образом указывать на возможность нахождения вместе с ними и воль фрама, что часто и служит одним из руководящих поисковых призна ков х. Связь вольфрама с другими элементами в решетках передается гео химической звездой (фиг. 226). Интересен цвет соединений: WO 3 — типичная желтая охра, W 0 4 — светлый розовато-буровато-желтый ион; с шаровыми ионами дает весьма светлые желто-бурые окраски, несколько более густые в соединениях с РЬ. Так как ион [Мо04] светло-желтый, то в двойном соединении с [W 0 4] получаются типично желтые тона. Соединения с Fe2+ и Мп2+ темно-красные, почти черные, что частично связано с окислением части Fe в Fe3+. Отсюда выводим хроматические символы: We+ — 1 + 0,5; [W 0 4]2- — 2 + 2 . Эти (очень высокие) символы имеют значение лишь для геохимии и несомненно связаны с наличием примесей, находящихся в сильно поля ризующих полях многовалентного катиона W6+. Минералогия вольфрама. Как выше отмечено, минералогия вольфрама в общем очень проста и связана лишь с ионом [W 04]2- чисто тетраэдри ческого типа. ’ Д . И. Щ е р б а к о в . Научные гипотезы поисков и разведок вольфрама. Ли- гем , 1937.