Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

22 ГЕОХИМИЯ ческим решеткам. В относительно свободном состоянии эти ионы находятся в растворах, расплавах и газовых флюидах, причем мы имеем основание думать, что в основном почти все природные физико-химические системы состоят из ионов, т. е. в той или иной степени электролитически диссоции рованы на ионы противоположных знаков 1. Однако, помимо простых ионов в тех же подвижных системах, да и в самих решетках, мы имеем дело с к о м п л е к с н ы м и ионами (по большей части анионами), которые образуются благодаря тому, что не которые катионы перетягивают к себе кислород из молекулы воды или серу из сероводорода и образуют с ними так называемый комплексный ион, который вообще по своим свойствам может замещать ион простой и обладает рядом таких же характерных черт, как и простой. Одпако имеется и очень типичное различие: ион простой может быть или переведен в ион другой степени ионизации или нейтрализован путем превращения в нейтральный атом; ион комплексный не только может быть полностью разрушен (деполяризован), но и частично деформирован, ослаблен в своих свойствах в разной степени, в зависпмости от энергии того иона, который воздействует на него 2. Эта деформация сказывается в усилении поглоще ния света, в углублении цвета окраски, в переходе в полуметаллические или настоящие металлические решетки; так, при сильном действии, на пример, Zn2+ на [SbSe]3 цинк отнимает часть серы и дает ZnS, a Sb об разует самостоятельный нейтральный сульфид Sb2S3. Наконец, комплексный анион может быть нейтрализован каким-либо сильно активным катионом, который не разрушит решетки, но переме нится местами с катионом, раньше бывшим в центре. К о м н’л е к с н ы е и о н ы создают исключительное разнообразие природных процессов; в растворах и флюидах вещество диссоциирует на комплексы, которые обычно находят свое выражение и в самой решетке, занимая более обособленное и определенное геометрическое положение в виде отдельных о с т р о в о в — в форме тетраэдров, треугольников, пирамид и т. д. Соединения разных комплексных анионов дают, согласно координационной теории А. Вернера, двойные и тройные комплексы 3. Кроме общей с т р у к т у р ы (простые или комплексные ) и з н а к а (положительные и отрицательные), ионы различаются по в а л е н т н о с т и и по с т р о е н и ю э л е к т р о н н ы х о б л а к о в 4. В а л е н т н о с т ь , с физической точки зрения, отвечает числу отня тых (или приданных) электронов от нейтрального атома и находит выра жение в модели атома по Н. Бору; с химической точки зрения, валент ность (и;) отвечает числу связей иона с одновалентными ионами другого знака п соответствует как бы числу тех к р ю ч о ч к о в , которыми связы вается в решетке какой-либо ион, образуя нейтральное соединение, а также числу тех зарядов, которые характерны для данного иона. В ком плексных ионах w катиона внутренней сферы погашается простым анио ном и в результате получается комплекс, валентность которого отве чает разности между w катиона и w аниона внутри комплекса; например, для [NH4]1+, где w = + 5—4 = + 1 , или [S 04]2- = + 6 — 8 = — 2. 1 В настоящ ее время вы ясн яется зн ачи тельная роль ины х, неионных связей меж ду атомами (В . И. JI е б е д е в. Основы энергетического анализа геохимических процессов. Изд. Л ГУ , 1957) — Ред. Внутри комплексных ионов связи чаще всего явл яю тся либо ковалентными, либо частью ковалентными п частью ионными.-—- Ред. 3 Д л я анионов это гетерополикислоты (см. Э ф р а и м . Н еорганическая х им и я), играющие в геохимии огромную роль. Х ар актер ны м ! чертами ионов я вл яю тся далее их радиус (г) и величина эн ер гии , которую вносит каждый ион в кристаллическую реш етку,— эк ( Е К ).