Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

232 ГЕОХИМИЯ Приводим величины вэков четырехвалентных ионов в порядке от бо лее основных к более кислым: Th Zr Sn Mo Si Mn Ge (?) 1,70 1,96 1 ,98 2,12 2,15 2,28 2,63 Двуокись олова относится к группе слабых оснований (амфотерных окислов), причем она способна фигурировать как в качестве катиона Sn4+, так и в качестве комплексных анионов [БпОз]2-, [SnS3]2-, [Sn04]4- и [SnS4}4~ и, наконец, [SnS6]8-. Величины вэка, наряду с поляризационными свойствами, определяют величину pH растворов, ниже которой олово еще способно находиться в растворе. Эта величина для Sn около 2, что определяет возможность нахождения олова в состоянии катиона S n4+ только в очень кислых рас творах, т. е. вызывает слабый (чисто химический) перенос в зоне гипер генеза, а с другой стороны,— легкость пневматолитического разложения галоидных соединений олова. Свойства H2S n03 и H4S n04, как очень слабых кислот, определяют воз можность гидролиза ее щелочных солей, что намечает условия генезиса касситерита из гидротермальных растворов. В противоположность кислородным соединениям, с у л ь ф и д ы олова устойчивы, растворяются в избытке сульфидов щелочей, т. е. ведут себя аналогично кислородным соединениям, образуя сульфостаннаты. Из данных А. Ф. Капустинского нам известно, что при образовании S n02 выделяется много больше свободной энергии, чем при образовании SnS2 (из свободных ионов). Этим и определяется нахождение в природе лишь устойчивого SnC> 2 , а не SnS 2 (в сильно восстановительной среде изве стен кольбекин, или герценбергит, который в Боливии образует на квар цах мягкие черные чешуйки слоистых решеток (типа молибденита) *. Таким образом, мы видим характерное для олова образование ком плексных анионов как с кислородом, так и с серой; при низких pH идет разложение этих комплексов, при высоких — их растворение. Следова тельно, выпадать в осадок в виде комплексных солей они могут лишь при средних pH, более низких, чем для S n02, и более высоких, чем для SnS2. В частности, выпадение оловянного камня вызывается всеми кислотами, даже слабыми (например угольной), что генетически очень важно 2. Особое значение имеет то, что, в противоположность молибдену, олово не может давать более высоких валентностей, чем 4. Благодаря этому отпадает процесс образования различных комплексных анионов, анало гичных шестивалентному молибдену, и отпадает возможность широкого рассеивания олова в гипергенной обстановке. Привожу характерную геохимическую звезду олова по отношению к Менделеевской таблице, причем в первом случае (4) сохраняю нормаль ное место олова в таблице, а в звезде (В) условно ставлю олово на место циркония и устанавливаю связи с геохимическим антуражем последнего (фиг. 216). Генетическая и минералогическая характеристика. Олово в земной коре является широко распространенным элементом, что видно из его высокого атомного кларка — 1 X 10_3, благодаря которому получается резко вы раженный верхний пик на кривых кларков. 1 Х арактерный черный цвет заставляет дум ать, что формула соединения т SnS • ■ nSnSo, что и химически (неизбежное восстановление при действии I I 2 S), кристалло химически и хроматически наиболее вероятно. 2 При известных у слови ях в контактах с известняками (при сохранении С02).