Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.

о л о в о 231 Кларк олова в земной коре Sn = 6 X 10~4 (вес. %) выше, чем у его соседей (In = 1 X 10~5, Sb = 5 X 10_б), что обусловлено четным поряд­ ковым номером олова, п лишний раз подтверждает правило Оддо — Х ар ­ кинса преобладания четных элементов. По сравнению с близкими по рас­ пространению в земной коре элементами: мышьяком — 5 х Ю-4 и скан­ дием — 6 х 10~4%, олово является более рассеянным элементом, чем мышьяк, но значительно более сконцентрированным, чем скандий (по данным В. В. Щербины 1937 г.). Химические свойства олова. Из особенностей строения атома и ионов олова вытекают и черты его химии, причем, в частности, нас интересуют в геохимии лишь свойства четырехвалентного иона и его комплексов1. В соединениях олова проявляется влияние поляризации, которое ска­ зывается на низких температурах кипения и возгонки галоидных соеди­ нений; последние обладают замкнутой структурой тетраэдрических реше­ ток и потому слабой связью между отдельными островами 2. Эта летучесть несомненно имеет огромное геохимическое значение. Сравнительно сильно выражены поляризационные свойства: сильнее, чем у обычных литофильных элементов, но слабее, чем у большинства халькофильных элементов, поскольку олово дает желтоокрашенный суль­ фид SnS 2 (вместо обычных черноокрашенных). Изоморфные замещения у олова определяются атомным или ионным характером решетки и его поляризационными свойствами. В атомных и атомно-ионных решетках большинства сульфидных минералов, где встре­ чается олово в качестве изоморфной примеси [канфильдпт Ag8(Sn, Ge)S6, блеклые руды, некоторые галениты и др.], вхождение его определяется, очевидно, в основном величиной его атомного радиуса. Нахождение же олова в изоморфной примеси во многих тптано-тантало- ниобатах (самарскит, иксионолит, делоренцит, иттротанталит), обладаю­ щих ионной решеткой, обусловливает изоморфизм олова, который опре­ деляется величиной его ионного радиуса (в A) Sn4+ = 0 ,74 , близкой к ион­ ным радиусам Nb5+ и Та5+ = 0,69; Fe8+ = 0,67, T i4+ = 0,64 и отчасти Sc3+ = 0,83 и W6+ = 0,68. С магнием (Mg2+ = 0,78) олово но дает замещения, хотя минерал — норденшильдит = CaSnB2Oe изоструктурен с доломитом (CaMgC2Oe). Наличие в касситеритах изоморфных примесей — Fe, Та, V, Са опре­ деляется теми же соотношениями (В. В. Щербина). С в о й с т в а Sn02 3. Особенно важны в геохимии свойства S n02; это типичный а м ф о т е р н ы й о к и с е л , выпадающий при низких и средних pH, причем он легко образует различные золи и гели, подобно кремнезему. Сильные щелочи его растворяют и дают растворимые в щело­ чах с т а н н а т ы . Станнаты напоминают силикаты, но реакция их разложения протекает много легче, и SnOa прочнее, чем SiOa, и устойчивее последнего в раство­ рах. Несомненно, он является более типичным основанием, чем крем­ незем. Отрицать большую роль щелочных станнатов в геохимии о л о в а н е л ь з я , хотя пока онн не доказаны. Кислотные и основные свойства олова определяются отношением валентности к ионному радиусу Sn4+ (вэк). 1 Сульфиды низших степеней w не исключены. --------— — 2 Температура кипения дл я SnCU только 114°, а д л я S nF 4 — 705° (особенно боль­ шое понижение для соединений с хлором, бромом и иодом). 3 О природе окисла Sn см. R. F г i с е u. G. F. Н и t t i g. H ydrooxyde, 1937, 441—459.

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz