Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

МОЛИБДЕН 211 яснее представить себе миграцию этого иона, мы должны сравнить его с другими четырехвалентными ионами. Это важно потому, что ионы с валентностью 4 намечают вообще гра ницу между типичными катионами, образующими ионные постройки, и между атомными решетками молекулярного типа с образованием анион ных комплексов. Своим ионом молибден 4 + становится геохимически как бы в ряды ионов четвертой группы и должен быть поэтому рассмотрен вместе с пос ледними. Приводим эки этих ионов: С Ge (Mn) R u I r Os Re SI Mo T i (Pb) Sn Zr H f U T[i Эки. . . 12,2 10,5 9,1 9,1 9,1 8 ,9 8 ,9 8 ,6 8 ,5 8 ,4 7,95 7,9 7,85 7 ,8 7 ,0 6 ,8 В этом списке мы можем исключить сразу марганец и свинец, так как их ионы 4 + возможны лишь в гипергенной обстановке, где рений, молиб ден и уран обладают уже иной валентностью (7 для Не и 6 для Мо и U). Нетрудно видеть, что этот ряд вправо ведет в сторону усиления ще лочных свойств ионов; слева расположены металлоиды и металлы без типичных черт основания; далее следуют амфотерные ионы, а правый конец содержит элементы, ионы которых весьма часто в природных усло виях играют роль катионов. Молибден 4 + , очевидно, амфотерный элемент, и благодаря этому величина pH растворов определяет и условия и время его выпадения. Ближайшее рассмотрение указанного ряда представляет значительный интерес; в длинном ряду четырехвалентных ионов молибден энергетиче ски занимает как бы среднее место. Ионы типичных гранитных магм и остаточных пегматитов все расположены правее. Ионы щелочных магм с ним связаны непосредственно. Ионы основных и ультраосновных магм расположены левее. Так как ионы в общем выпадают из растворов в порядке понижения величины эков, то мы можем сделать следующие теоретические выводы: 1. Соединения ионов Мо4+ могут быть связаны с магмами разного ха рактера, но их выпадение отвечает по времени выпадению окиси кремния, т. е. кремневым дериватам различных магм (это очень важное положе ние говорит о накоплении молибденита в кварцевых жилах или в наи более кислых аплитовых и альбитовых жилах щелочных магм). 2. Энергетически совершенно понятна связь молибдена с рением, крем нием и оловом. 3. Необходимы поиски Мо4+ в титановых комплексах щелочных магм (особенно в титаномагнетитах агпаитовых жильных выделений). 4. Выпадение соединений Мо требует средних величин pH, так как его окисел носит амфотерный характер; при очень низких pH (в очень сильно кислотной среде) он будет растворяться, при низких pH осаждаться (в щелочной среде); в случае избытка кислорода будет переходить в молиб- даты. 5. Разнокваитовый характер Мо, с характерными «дырками» в электрон ных оболочках, должен вести к сильно поляризованным системам: отсюда большая устойчивость сульфидных соединений, чем кислородных, их полуметаллический характер, образование слоистых решеток и т. д. 6. Кристаллохимия Мо4+ определяется его ионным радиусом — Мо4+=0,68 А, очень сильными поляризационными свойствами, обусловлен ными высокой валентностью катиона Мо4+, дающего слоистые решетки M 0 S 2 , и, в связи с этим, способностью довольно хорошо обособляться от многих других высоковалентных сульфидов. Неограниченный изо морфизм проявляется, по-видимому, у M 0 S 2 с ВеЭг, что было проверено 14*