Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.
МОЛИБДЕН 209 комплексов, образованию устойчивых соединений с серой, а не с кисло родом, большой летучести галоидных соединений, изменчивой валент ности и способности к легкому образованию комплексов (особенно для w = 6 ) . Переходим теперь к углубленному анализу молибдена в его естествен ном антураже по Менделеевской таблице. В прилагаемой геохимической звезде (фиг. 213) мы помещаем молиб ден среди его соседей и связываем по трем направлениям — горизонталь ному, вертикальному и диагональному, которые имеют, как мы знаем, большое геохимическое значение. Первое направление устанавливает связь молибдена особенно с мазурием; второе — с вольфрамом и отчасти с хромом; третье — с рением и ванадием1. Вхождение Be в решетку молибдена энергетически выгодно. Группы VI VII VIII V Cr Mn(Fe,Co,N i) Nb -«------M o -* ------ Ма — tl W Re Та U Фиг. 213. Геохимическая звезда молибдена По теории полярного изоморфизма рений и мазурий, как энергетиче ски более сильные ионы, должны вовлекаться в решетку молибдена, чем и объясняется постоянное их нахождение и накопление в молибдените. Рассмотрим теперь в отдельности энергетические черты обеих степеней окисления молибдена: 6 + и 4 + . Ш е с т и в а л е н т н ы й и о н . Казалось бы, что нормальной для группы являлась бы валентность 6. Однако для молибдена она требует вы сокого кислородного потенциала, и при недостатке свободного кислорода мы будем встречать исключительно валентность 4, тогда как в процессах гипергенеза будет преобладать нормальная валентность 6. Мы знаем, что в природе'ионы валентности выше 4 не сохраняются в виде катионов; в присутствии элемента воды, как показал еще Коссель, они образуют с кислородом комплексные анионы, причем эти анионы построены во всей шестой группе одинаково. Как видно из табл. 369, все это типичные двухвалентные анионы — кислотные радикалы, сила которых примерно равна силе серной кислоты. По своему строению это ионы тетраэдрического типа, весьма устойчи вые, с дипольным моментом, равным 0, поэтому бесцветные и деформируе мые лишь при действии сильных активных поляризаторов (например, свинца). Кислотные свойства у этой группы элементов падают с увеличением атомного веса, поэтому понятно, что для урана мы не знаем таких двуос новных кислот, чем и вызывается совершенно иной характер миграции этого элемента в гипергенных процессах (см. стр. 214—215). 1 Отсюда понятно нахождение молибдена в ам ериканских карнотитах. А. Е. Ферсман, т. V
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz