Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

.208 ГЕОХИМИЯ в которой дается сравнение двух геохимически сходных элементов — мо либдена и олова. Молибден — типичный элемент промежуточного характера, т. е. от личается пропуском заполнения некоторых оболочек, и потому несет на себя все те черты, которые свойственны элементам с «д ы р к а м и» в элек тронных облаках. Эти дырки ведут к разноквантовому строению валент ных электронов, к сидерофильности, явлениям сильной поляризации ионов, характерной красочности соединений и специфическим парамаг нитным свойствам х. С и д е р о ф и л ь н ы е с в о й с т в а молибдена выражаются: су ществованием сульфидов молибдена в качестве первичного соединения (причем молибден не дает комплексных сульфидов типа блеклых руд, в от личие от халькофильных элементов), парамагнитными свойствами, спо собностью встречаться вне обычного п о л и м е т а л л и ч е с к о г о комплекса халькофильных элементов и собираться в качестве изоморфной примеси в решетках некоторых кобальтовых минералов (например, в се- ленолиннеите содержание Мо достигает 5%). Сильная поляризация сказывается на летучести, особенно галоидных соединений молибдена, что видно из следующих температур кипения: MoF6 + 35° МоС16 + 268° МоОз + 800° — последний улетучивается в фумаролах. Как видно, обилие фтора (особенно летучих комплексов с B F 3 ) облег чает вынос в пневматолиты молибдена наравне с кремнием, вольфрамом и ураном. В отношении сродства Мо к различным элементам в первичных про цессах резко выражено сродство к сере (M 0 S 2 ), гораздо слабее — к кис лороду (в виде М 0 О 2 молибден обладает некоторой способностью заме щать ТЮг в ильмените, титаномагнетите). В. и И. Ноддак обнаружили содержание в некоторых молибденитах до 0,5 % Se (теллур и мышьяк отсутствуют). Не исключена возможность миграции молибдена в магма тических дифференциатах в форме летучих фтористых или хлористых соединений, а также в виде весьма летучих борно-молибденовых ком плексов. Как элемент разноквантовый, молибден вообще обладает способно стью образовывать ионы различной валентности, и если мы в геохимии знаем валентности только 4 и 6, то в препаративной химии — еще 2, 3 и 5. Этим определяются его свойства как катализатора и специфическая роль в ряде технологических процессов. Соответственно двум характерным чертам молибдена — принадлеж ности к криптоновому ряду и несимметричности наружных электронных облаков (тем не менее, при четности номера, атомного веса и изотопов) — мы имеем для молибдена довольно низкие кларки в земной коре. Так, средний весовой кларк 1хЮ ~3, а атомный 2 х Ю -4 *. Радиус четырехвалентного иона молибдена 0,68; эк (вычисленный) — 8,50; вэк — 2,12. Заканчивая на этом перечень физических и химических свойств мо либдена, мы должны подчеркнуть, что разноквантовость и асимметрич ность его строения, совершенно естественно, ведут к большинству при веденных черт элемента, а именно,— к малым кларкам, сильной актив ной поляризации, пониженной твердости f соединений, окрашенности 1 Хроматический символ Мо4+ неизвестен, [М о04]2- 1 + 1 (очень светло-желтый). * Иначе говоря, молибден встречается в земной к оре в 100 р аз реж е, чем его ана л о г — олово. Новые данные Хевеши (1933) дают весовой к л а р к Мо 1 , 5 Х 1 0 - 3 , дл я по- ритов 0 , 3 X 1 0 _3, для метеоритов 1 , 7 X 1 0 _3 — 2 , 5 Х 1 0 - 4 .