Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.

204 ГЕОХИМИЯ Вообще взаимоотношения элементов, согласно звезде, полностью подтверждаются исследованиями Хевеши, Ноддаков и работников Хи­ бинской горной станции. Очень характерны наблюдения Хевеши (1929 г.) над содержанием ниобия и тантала в титановых минералах. Так, отношение ниобия к танталу (в % минерала) в среднем: Р у т и л в альпийских ж илах 2 : 0 , 2 , в нефелиновых сиенитах 0 ,2 :0 ,0 4 . Т и т а н и т в гранитных пегм атитах К анады 1 :0 ,0 7 , в альпийских ж илах 0 ,03 : 0,03 . И л ь м е н и т — 0,002 : 0,001. Уже эти цифры показывают высокое содержание ниобия в ряде мине­ ралов. Оно еще значительно повышается в перовскитах (дизаналит, коп- пит и др.), которые, как показали наблюдения над составом перовскитов (кнопитов) в Африканде, на Кольском полуострове, являются весьма ин­ тересными с этой точки зрения. Геохимия Nb и Та. Геохимические черты ниобия и тантала вытекают из приведенных выше свойств. Как мы знаем, ионы 5 + в химии земной коры не известны и в присутствии элемента воды всегда дают комплекс­ ные анионы типа 1: [ШЬОз]1- и [ТаОз]1-. К сожалению, нам точно не известны радиусы этих довольно громозд­ ких ионов; однако надо думать, что вследствие довольно сильной поляри­ зации величины их не очень велики, а следовательно, довольно значи­ тельны их энергетические показатели — эк и вэк. Таким образом, это слабые кислоты амфотерного характера, с вэком порядка 0,40, что отвечало бы радиусу примерно около 1,2—1,4 А. Как амфотерные кислоты, они очень легко образуют двойные и трой­ ные комплексы с другими сложными анионами: [S i04] [ТЮ4] [Z r04] [S n04] В качестве катионов для нейтрализации этих кислот обычно исполь­ зуются ионы с величинами г около единицы: таковы кальций, иттрий и ряд редких земель; меньшее значение имеют [иОг]2+, Fe, Мп. Наиболее обычен кальций, редок натрий. Очень характерны ц в е т а ниобовых и танталовых минералов. Они обнаруживают несомненную поляризацию и поляризуемость, очень слабую при катионах (кальций и натрий) и значительно более сильную при вхождении в состав минерала иттрия и редких земель, что ведет к ярко-желтым, бурым и красным тонам. Интересно, что присутствие железа и марганца почти без исключения вызывает черные или почти черные окраски. К этой же темной окраске ведет и сочетание с комплексным ионом титана [T iO d 4-. Сочетание с [Sn04]4- ведет к цветам желто-бурым, с своеобразным зеле­ новатым оттенком (торолит). Вообще темные, почти черные окраски этих минералов и полуметалли- ческий блеск многих из них являются очень характерными внешними признаками и объясняют обычное в минералогии наименование всех ниобовых и ниобо-титановых комплексов минералов общим названием ч е р н ы е м и н е р а л ы . 1 Возможно образование и тетраэдрических ионов типа [N b 0 4]3~, что делает по­ нятным сочетание Nb с T i и Z r в гетерополикислотах; по-видимому, это связано с высо­ кими температурами.

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz