Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

м ы ш ь я к 187 S c h w a r z R . Tiber die Chemio des Ge.— Zs. angew . Chem ., 1935, X L V III, 219— 229. Перевод: Г. Ш в а р ц. О геохимии герм ан и я.— Успехи химии, 1936, V, 1448—1456. (Аналогия Si, Sn, особые свойства золей). МЫШЬЯК (As — 33) Таблицу свойств мышьяка см. на стр. 101, при описании фосфора. Мышьяк ведет себя геохимически много сложнее, чем фосфор, и в этом отношении его геохимия блгоке примыкает к Sb и Bi, чем к Р. Мы знаем в природе: 1. As metallicum самородный — 4 минерала. 2. As2+* + As3+ в простых сернистых соединениях и арсенолпте (A s 20 3) — 5 минералов. 3. [As04]3~ в солях арсенатов, аналогичных и изоморфных с [Р 0 4]3_—- 60 минеральных видов (с Fe3+, Gu, Pb, Zn, Со, Bi, U, Са и Mg). 4. Многочисленные сульфоанионы (сульфосоли с [AsmS„]x' ) — 35 ми неральных видов. 5. Наконец, вероятны и отрицательные ионы типа As3- или, вернее, As"", где мышьяк частично замещает S2-,— до 20 минералов 1. Таким образом, мышьяк — довольно сложный элемент, свойства ионов которого зависят от pH среды и других термодинамических условий. Необходимо подчеркнуть, что 15-я группа и в особенности As и Sb стоят на границе между положительными и отрицательными ионами и нередко легко переходят из состояния + в состояние — или в состояние нейтрального атома. Во всяком случае самыми важными валентностями для мышьяка яв ляются 3 и 5; в сульфосолях и в сернистых соединениях преобладает As3+ (очень редко и под вопросом в сульфосолях As5+). Зато в гиперген ной обстановке главная роль принадлежит As5+, хотя надо иметь в виду, что, по существу, более устойчивым является окисел As20 3 (а не As20 5). Равным образом окраска солей3+ выше окраски5+, что служит косвен ным подтверждением устойчивости соединений As3+. Хроматический сим вол As3+ 0,5 + 0, соответственно для [As04]3_ — 0 + 0 или 0 + 0 ,5 . Практическое использование. Основано на получении мышьяка при обжиге различных сульфидов и сульфосолей и, в частности, использо вание а р с е н о п и р и т а , как важнейшей мышьяковой руды, и ча стично теннантита. Геохимия мышьяковых соединений. Геохимия соединений As показана схематически на фиг. 208. Мы видим, что главное практическое значение принадлежит геофазам G — Н — I в области пневматолитов и гидротермалитов, т. е. интервалу температур 400—300°—250°. Поэтому при поисках мышьяка все внимание должно быть обращено на минерализацию именно этих геофаз. Геофазы G — Н отвечают обра зованию жил и линз с золотом (иногда оловянным камнем или вольфра митом, чаще с шеелитом), кварцем, кальцитом или брейнеритом, неболь шими количествами ZnS и меньше PbS (тип I в диаграмме). * В реальгаре — AsS, откуда формально вы текала двухзарядность As, струк турное изучение вскрыло молекулярное строение. М олекула состоит из As и S, где каждый атом S связан с двумя As, а каждый атом As связан с двумя S и одним атомом As. Таким образом, As в реальгаре трехвалентен (Н . В . Б е л о в . Очерки по струк турной минералогии.—-М инералогический сборник, 1954, № 8 ).— Ред. 1 Таким образом, общее количество минеральных видов, содержащих As, превы шает 120, но среди них доминируют вторичные соединения (60% ), из которых очень многие весьма редки и специфичны.