Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

МАРГАНЕЦ 149 красные минералы, например пегматитов, содержащие красивый красный хромофор, обязаны своим цветом именно этому иону. Имеется и промежуточный окисел — Мп30 4, как смесь двухвалент ного и трехвалентного (или четырехвалентного) марганца. Это черно-бу рые минералы типа гаусманита, в которых темный цвет обязан наличию в одной и той же решетке ионов разной валентности. Однако наибольшее значение в геохимии принадлежит ч е т ы р е х в а л е н т н о м у марганцу — Мп4+ и, в частности, МпОз. Интересно отметить, что, в сущности, сами соли четырехвалентного марганца неустойчивы. Однако МпОг или его гидрат, вследствие своей исключительно малой растворимости, оказывается фактически самым устойчивым соединением в поверхностных зонах земной коры. Гидрат М 11 О 2 в коллоидных растворах заряжен отрицательно, благодаря чему легко поглощает катионы: Ва, Li, К , Си, Со, Ni и др. В кислых растворах соли Мп4+ легко восстанавливаются. Однако обычная величина pH зем ной поверхности такова, что легко переводит в осадок именно МпОг. Отсюда громадное значение этого соединения во всей геохимии и его круп ная роль в промышленности. Таким образом, мы знаем в геохимии катионы Мп2+, Мп3+ и Мп4+, однако весьма вероятно, что окисел Мп3+ в щелочной обстановке дает, ана логично Al, [MnOi]6- или [МпОг]1- — типичный красный или красно-бу- рый комплексный аннон. Менее ясна природа ионаМп4+. Необходимо иметь в виду, что валентность и типы понов марганца в минералах изуче ны недостаточно, очень плохо поддаются анализу, и для ряда минераль ных видов требуется пересмотр даваемых в литературе формул марганцо вых минералов. Особенно сложен вопрос для тех минералов, в которых наблюдается одновременно несколько степеней валентности марганца, что, впрочем, очень обычно как в силикатах, так в водах и в живых организмах. Хроматические символы марганца таковы: Мп2+ Мп3+ [М п " '0 4]5_ М п 4+ 1+ ро зо вы й 1 + 3 1 + 3 1+ 4 Кларки марганца. Кларки хорошо изучены Хевеши (Hevesy, Merkel u. Wurstlin, 1934); весовой кларк земной коры 0,10; при этом кларки пород почти во всех типах колеблются очень близко около этой циф ры: для гранитов — 0,09, перидотитов — 0,12. Наибольшие величины характерны для эффузивных пород (0,16) и для красных глубоко- водных илов (0,18). В. И. Вернадский предложил впервые по отноше-1 нию к Мп ввести термин к л а р к к о н ц е н т р а ц и и , отмечая им отклонение в данном минерале или месторождении от среднего кларка земной коры. Для геохимии Мп интересен не столько абсолютный кларк марганца, сколько его соотношение с железом. Как показал в класси ческих работах Фогт, отношение сильно повышается от основных пород к кислым, что приводит к относительному преобладанию марганца в остаточных гранитных пегматитах 1. Минералогия марганца. Мы знаем в о ф и ц и а л ь н о й минерало гии около 150 собственно марганцовых минералов; однако марганец, осо бенно его ион Мп2+, входит еще в сотни других силикатов, карбонатов и особенно фосфатов. 1 Отношение кларков Мп/Ге = 0,02 или, иначе говоря, в среднем на 100 частей железа приходится около 2 частей Мп2+, это отношение примерно сохраняется и в циф рах добычи.