Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.
*40 ГЕОХИМИЯ Т а б л и ц а 3581 Строение атомов по Б ору № влемента Элемент к L м N О Р Q 24 Сг 2 2 6 2 6 5 1 * 42 Мо 2 2 6 2 6 10 2 6 5 1 74 W 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 4 2 92 и 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 6 4 2 * Дается иногда и иное распределение электронов валентных: по М — 4, не N — 2. В то время как в общей химии элементы шестой группы необычайно сложны и дают соединения четырех или пяти разных валентностей, в гео химии мы имеем гораздо более простую картину для: хрома — Сг3+ и [С г 0 4]2 - ( с катионом Сгв+) молибдена Мо4+ и [Мо04]2- вольфрама [WO«]2- урана [U 04]2- и[1Ю2]2+ (с катионом U*+) [U 03]2~ (с катионом U*+) Иначе говоря, гг?= 6 в своем значении усиливается к низу таблицы, наравне с усилением основных свойств от Сг6+ к Ue+. Соответственно сила кислот от Сг к U падает 2, что видно из того, что Ue+ дает не кислотный ангидрид, а амфотерный окисел, образующий преимущественно соли с кис лотами — соли уранила [иОг]2+. Переходим непосредственно к выяснению характерных свойств х р о - м а. Интересно большое постоянство как w = 3, так и w = 6, причем, пожалуй, соединения трехвалентного хрома особенно устойчивы и сход ны с алюминием 3. Большая стойкость Сг3+ в комплексах — ионы сильно гидратизируются. Сходство с алюминием ведет к образованию соедине ний, аналогичных шпинели: Сгг3+ [Fe*’04 ]6_, поскольку больший радиус иона хрома 3 + ведет к тому, что хром энергетически очень близок, но немного слабее иона А13+. Как амфотерный окисел, Сг немного о с н о в - н е е алюминия, благодаря чему хромиты менее постоянны, чем соответ ственные соли А1 — алюминаты. Отсюда его большая прочность в комп лексе: (а) Al3+ [MgOi]6- (б) Сг3+ [Mg, Fe"04]e- (в) Fe2+ [Fe2"‘04]2_— магнетит. Отсюда легкое замещение А1 и Сг в хромшпинелидах и трудность вхож дения в решетку Fe3+, что действительно и наблюдается. Так как Сг не много щелочнее А1, то сочетание (б) устойчивее (а), чем объясняется воз 1 Согласно новым данным, структура электронны х оболочек О и Р у р ан а такова: О — 2 6 10 3, Р — 2 6 1, так к а к у р ан относится к групп е актинидов.— Ред. 2 Вэки дают несогласную с этим кар тин у , что связан о, очевидно, с малой точ ностью определения эков и вэков. 3 Это видно из того, например, что известны карбон ат и сульф ат Сг3+; это указы вает на сохранение в природе в гипергенной обстановке, при некоторых у сл о ви ях , Сг3+ или [С г " '0 4]5 -, например в волконскоите.
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz