Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

128 ГЕОХИМИЯ комплексных кислот — [Z r04] и [ThO J. Всякое позднейшее изменение -этих солей кислыми эманациями (например, HF) будет вести к их разло жению с образованием, например, Z t O z и л и Zr4+ [S i04]4'. Этот вопрос огромного практического значения для поисков циркониевых руд будет -описан подробнее при анализе агпаитового процесса. Свойства атомов титана. Однако для т и т а н а мы имеем более слож ную картину, чем для других членов группы. Титан и в геохимии дает ча- -сто ионы T i3+, весьма сходные с ионами А13+, т. е. амфионами, легко прев ращающимися в [ТЮ4]5-, аналогично алюминию. Таким образом, в геохи мии, в зависимости от кислородного потенциала и от pH, мы имеем ионы х: T i1+, [ТЮ4]4-, T i3+ и [ТЮ4]5-. Энергетический анализ этих ионов нам по казывает, что в общем различие в количестве выделяемой этими ионами энергии невелико; следовательно, переходы из одного иона в другой со вершаются легко, при небольших изменениях геохимической обстановки. Отсюда делается вероятным и возможным совместное нахождение этих ионов в решетках, что ведет к темной окраске, столь типичной для титано вых минералов (ТЮ2, F eT i0 3, C aT i0 3 и т. д.). Сами ионы T i3+ обладают фиолетовой окраской, хорошо знакомой нам, например, при окраске ти тан-авгита в шлифе. Для [ТЮ4]5" мы должны предположить способность замещать тетраэд ры [AIO 4 F " и, следовательно, частично и [S i04]4~. Очень важным для геохимии ионов титана является их способность да вать полиионы, поликислоты, двойные комплексы и т. д. Так, для солей [ТЮ4]4- мы знаем много поликислот, аналогично кремнию; очень харак терны комплексные ионы m [T i04] •ra[Si04], дающие ряд своеобразных ти- таносиликатов, особенно устойчивых (по Гасерту) лишь при высоких температурах. Минералогия титана. Минералогия титана очень интересна, причем мы знаем в природе около 70 минеральных видов, содержащих в узлах решетки попы титана. Мы попытаемся разбить эти минералы по типу их ионов, но должны ука зать, что до сих пор точных определений валентности Ti в минералах мы не имеем и поэтому основываем наши выводы на далеко не достаточном •аналитическом материале: 1. И о н T i3+, по-видимому, встречается чаще, чем это принято ду мать; дает фиолетовую окраску — Ti-авгит. 2. Обычно наблюдаются сочетания и о н о в T i4+ -f T i3+, дающих черные, как смола, окраски ,— шёрломит, ииварит. Это проявление общего закона о сильном повышении окраски при на личии ионов разной валентности. 3. С о л и к о м п л е к с н ы х а н и о н о в : [Ti"" 0 4]4- или [ТЮз]2~ с Са, TR, Fe3+, Mg2+, Fe2+ — определенно черные (ильменит, изерин, псевдобрукит, пирофанит, гейкилит) с ионами хромофоров и желто-бу рые с ионами шаровыми (Са, Mg, Na и др.). 4. С в о б о д н ы е о к и с л ы : ТЮг— рутил, брукит, анатаз — чер ный, черно-бурый и черно-синий2. Сюда же относится гель ТЮ 2 или T iO 2-H20 (ксантитан и лейкоксен) — очень светлый. 5. К о м п л е к с н ы е а н и о н ы : m [T i0 4 ] 4 " •n [S i04]4 -. а) с катионами К , Na, Ва, Sr, Са — розовые, желто-бурые, буро-чер 1 По Куницу (1936), возможно еще чисто кристаллохимическое замещ ение Са2+ + + T i4+—> T R 3+ + А13+, что, конечно, еще не доказано. 2 Черный цвет этих соединений может быть объяснен берцелиидной ролью ти тана в виде ТЮ 2+ T i20 3 (в присутствии FeO), о чем писал Д ёльтер еще в 1913 г.