Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.
СЕРА 113 Соединения типа Н2Ме играют огромную роль, и их кислотность увели чивается книзу от Н20 — воды через H2S — сероводород—>H2Se—>H2Te — сильно кислотному соединению. Кислые сульфиды легко растворимы, и, вероятно, играют некоторую роль в природных рудных растворах. Нормальные сульфиды, как прави ло, трудно растворимы (за исключением щелочных металлов). 3) К и с л о р о д н ы е с о е д и н е н и я для всей группы в препа ративной химии м н о г о ч и с л е н н ы в разных степенях окисления, но в природе известны лишь окислы типа ионов6+ (частично4"1-), дающие двуосновные кислоты [S04]2-, весьма устойчивые и очень слабо поляри зуемые; частично [SeOe]2'. Сульфаты и их аналоги бесцветны, довольно легко растворимы; но все же имеется ряд солей, трудно растворимых (Pb, Со, Sr, Ва). 4) С у л ь ф о к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я . Большую роль играют в геохимии сульфоанионы, т. е. анионы, в которых кислород заме щен серой (селеном и еще реже теллуром). Получаются сульфосоли, на пример К3 [AsS3]; подавляющее большинство их связано с трехвалентными ионами As, Sb, Bi, но известны немногие минералы, в которых принимают участие катионы As5+, Sb6+ и V6+ (энаргит, фанатинит и сульванит). Поляризация ионов. Активная поляризация ионов 16-й группы в об щем довольно слаба (за исключением, частично, кислорода) и падает с увеличением атомного веса, зато поляризуемость очень значительна и сильно увеличивается к низу таблицы: если для кислорода она примерно равна поляризуемости брома (немного меньше), то для серы она значи тельно больше, а для теллура достигает настолько значительной величины, что получаются чисто металлические решетки. С этим связано и измене ние окраски — от бесцветных и слабо окрашенных соединений для кисло рода до желтых, красных, полуметаллических — для S и Se и настоящих металлических — для теллура 1. К о м п л е к с н ы е и о н ы — как кислородные, так и сульфоанио ны (особенно первые) — прочны, как построенные по типу тетраэдров; поэтому их активная и пассивная поляризация сравнительно слаба, они устойчивы и поддаются деполяризации и контрполяризации лишь под действием сильных активных поляризаторов (как Ag, Hg и т. д.). Соответственно этому кислородные соли типа [S04]2- нормально бес цветны, а сульфосоли — металличны или близки к ним. Приведенные выше соображения полностью вытекают из строения ато мов и ионов, что мы видим из таблицы Бора. Мы видим очень типичную картину: равноквантовость ионов даже с w = 6 + ; исключительная четность — характерная четная валентность 2, 4 и 6; полная аналогия строения всех ионов (с исключением для теллура, у которого имеются незаполненные орбиты N 4, что ведет к некоторой асим метрии строения его ионов и, следовательно, к усилению поляризации). Как источник с е р ы и с е р н о й к и с л о т ы 2 нас интересует лишь с е р а с а м о р о д н а я и серный к о л ч е д а н , но для гео химии и практических проблем добычи таких тяжелых металлов, как Pb, Zn, Ag, Sb, As, Со,— другие сернистые соединения особенно важны. Геохимия серы. Изучена плохо, несмотря на особое практическое зна чение сернистых и сернокислых соединений. Основные ее черты могут быть сведены к следующим пунктам: 1 Хроматический символ изменяется такж е очень закономерно: О S Se Fe 2 + о 4 + 1 4 ,5 + 2 5 + 3 2 Частично гипс и ангидрит для получения ( \ H 4)2S 0 4. 8 А. Е. Ферсман, т. V
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz