Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

102 ГЕОХИМИЯ увеличения атомного веса трехвалвнтность начинает доминировать над пятивалентностью, например у Bi, который в геохимии дает исключитель но соединения Bi2S3(a не Bi2Ss); у Sb известны оба окисла Sb20 3 и Sb20 6. Кислотность комплексных ионов сильно падает от N к Bi, что видно из значительного роста вэков (от 0,19 для азотной кислоты до 0,51 для As), причем она сменяется у Bi определенной амфотерностью. Для сернистых соединений важно увеличение их устойчивости от азота к висмуту1. Все основные черты этих элементов вытекают из особенностей строения атомов по Бору (табл. 347) и применения к ним теории Косселя. Мы видим исключительную правильность строения, равнокванто- вость ионов при снятии как трех, так и пяти электронов, трех- и пятива- лентность, типичную нечетность строения. Явления поляризации вообще очень сильны, растут к низу таблицы, особенно заметны для Sb и Bi. Все это ведет к красочности многих ионов, к металличности сульфидов, причем красочность углубляется, а метал- личность увеличивается с переходом от Р через As к Bi. Комплексные кислородные ионы построены по типу тетраэдра, поэтому весьма прочны и бесцветны или слабо окрашены. Сульфидные комплексные анионы об наруживают резкие явления поляризации, деполяризации и контрполя- ривации, с чем связаны особенности их кристаллизации. Свойства фосфора. Переходим к анализу самого ф о с ф о р а , который, как мы указывали, в природных условиях относительно прост, давая только один ион [ P O J 8-, образующий с ионами сферическими бесцветные соединения — типичные соли. Как соли трехосновной кислоты, они дают однозамещенные фосфаты (растворимые) и трудно растворимые (кроме щелочей) дву- и трехзамещенные соли. Образуют часто комплексы (на пример с CaF 2 — апатиты). В. И. Вернадский совершенно правильно считает, что А1 (и, может быть, Fe3+) образует с [ Р 0 4] комплексные ионы [ Р 0 4]3 --(А104]6-, которые могут нейтрализоваться обычными катионами. Эта идея заслуживает полного внимания и объясняет состав ряда фосфатов (и арсенатов). Никаких других типов соединений для фосфора в геохимии мы не зна ем, за исключением фосфида — шрейберзита в метеоритах (Fe, Мп, Со)зР. Средний весовой кларк земной коры д л я Р = 0,12, тогда как для метео ритов почти вдвое больше — 0,22. Для пород мы имеем содержание Р 20 6 (в вес. % )2: Д у н и т ы ............................................0,12 С и е н и т ы ................................................ 0,33 А н о р т о з и т ы ..................• . . . 0,27 Г р а н и т ы ................................................ 0,23 Габбро . . • ...............................• 0,40 А ш ш т ы ................................................ 0,11 Нефелиновые п о р о д ы ..................0 ,5—1 ,0 П егм ати ты ............................................. 0,10 Д и о р и т ы ............................................0,35 (и меньше) Намечается совершенно определенная закономерность распределения фосфора при эволюции магматических пород. Как показывает таблица вэков, фосфорная кислота в общем слабая и легко вытесняется даже угольной и серной. Этим объясняется широкая миг рация фосфора и его солей, большая роль в живом веществе и многочис 1 Точнее, устойчивость возрастает до Sb, так к а к устойчивость соединения с серой ш незначительна. Bi дает весьма устойчивые соединения с Т е __ Ред п Д ? я пеРев°Да в весовые к л ар ки фосфора надо делить н а 2 (точнее — множить на и,4о).