Ферсман, А. Е. Геохимия / А. Е. Ферсман. - Ленинград : Госхимиздат, 1934. - Т. 2. - 354 с.

50 МИГРАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ Гл. 5 2. Очень важным свойством этих систем является их способность к обмену кати ­ онами, согласно определенным эмпирическим рядам ; в которых первые элементы обладают большими свойствами удерживания, чем последующие: Cs > Rb > NH4 > К > Na > Li 1,65 1,49 1,43 1,33 0,98 0,78 или Mg > Ca > NH 4 > К > Na (0,78 1,06) 1,43 1,83 0,98 или Ag > Hg > Cu > Pb > Zn 1,13 1,12 0,98 (1,84 0,83) 3. Указанные ряды поглощения находятся в зависимости от степени гидратации атомов, их поляризации, способности к образованию труднорастворимых соеди­ нений и от величины радиуса иона данного элемента (при одинаковой величине валентности). х 4. Этим законам пропорциональ­ ности поглощения и величины ра­ диуса иона для .коллоидальных систем отвечают и аналогичные соотношения для мелкокристалли­ ческих, что создает особую зако­ номерность, и потому (при исклю­ чении из рассмотрения особых слу ­ чаев образования труднораствори­ мых соединений) мы можем поста­ вить несколько упрощенное поло­ жение: П о г л о т и т е л ь н а я с п о ­ с о б н о с т ь п о ч в е н н ы х д и с ­ п е р с н ы х к о м п л е к с о в у в е л и ч и в а е т с я п а р а л ­ л е л ь н о у в е л и ч е н и ю э ф ­ ф е к т и в н о г о р а д и у с а и о н а о д и н а к о в о й в а л е н т н о ­ с т и и п о в ы ш а е т с я с у в е ­ л и ч е н и е м в а л е н т н о с т и . 5. Помимо указанных черт зависимости хода миграции в дисперсной среде от радиуса ионов, большое значение имеют явления коагуляции золей гидратов кати­ онов в зависимости от величины рн, т. е. кислотности или основности процесса. 6. Коагуляция золей при равном рн зависит от степени валентности данной гидр- окиси, что, в свою очередь, находится в зависимости от количества свободного или слабо связанного кислорода, которое выражается так называемым окислительно­ восстановительным потенциалом. VII. Факторы миграции в твердом виде. В сущности уже в предыдущем отделе мы частично рассмотрели вопросы миграции твердых тел, как таковых; в настоящем я хочу поставить несколько иной вопрос о миграции атомов и ее возможности в с а м и х т в е р д ы х т е л а х . Я должен сказать, что считаю этот случай исклю­ чительно важным, но, к сожалению, очень еще мало проработанным. Необходимо специальное исследование, которое подвело бы некоторую теоретическую и факти­ ческую базу под этот вопрос; я ограничусь лишь основными линиями, предуказан­ ными еще в хотя устаревшей, но классической книжке Б р ун и (B rilni. Feste Losungen). 1 Однако, образование труднорастворимых комплексов может нарушать закон пропорциональ­ ности радиусу ионов. См. руководящие работы: W . N o ll. Geochemische Rolie der Sorbtion. Chemie der E rde. 1931, V I, p. 552—577. К- К . Гедройц. Учение о поглотительной способности почв. 1932, стр. 1 — 202. А . Ферсман. Роль радиусов ионов в почвоведении. «Химизация Соц. Земл.» 1932. № 9 — Ю стр. 19—24. Фиг. 51. Дендриты бурого железняка и окислов мар­ ганца на литографском камне из Золенгофена в Ба варии (пример миграции коллоидальных систем).

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz