Ферсман, А. Е. Геохимия / А. Е. Ферсман. - Ленинград : Госхимиздат, 1934. - Т. 2. - 354 с.

ЗАКОН ОСТВАЛЬДА И ЕГО ЗНАЧ ЕНИЕ ДЛЯ МИГРАЦИИ 41 замещением отдельных элементов или групп, в других — постепенным отщепле­ нием боковых цепей; но есть целая область процессов, где распад вещества идет еще гораздо глубже и где в промежуточные моменты получаются тела вполне од­ нородные, но не отвечающие определенным стехиометрическим отношениям. Я предлагал для этих тел название м у т а б и л ь н ы х с о е д и н е н и и и подчер­ кивал их огромное значение в коре выветривания. 1 Таковы те соображения, которые дают нам возможность с несколько новых точек зрения смотреть на природу химических процессов и особенно на процессы мета­ морфизма и выветривания. Закон Оствальда, получивший в работах автора название «das Gesetz der Umwandlungsstufen», 2 уже давно был оценен в применении к целому ряду чисто химических вопросов, при чем впервые обратил на него внимание, невидимому, Фраикенгейм (Frankenheim). С теоретической точки зрения он представляет логическое развитие двух основных положений, высказанных еще Мутье а и Дюгел.ом 1 по вопросу о приходе хими­ ческих равновесий, и, по словам Оствальда, стоит в полном согласии с принципом Гесса в термохимии. В применении к химии земной коры значение этого закона уже отмечалось вскользь в литературе, по, насколько мне известно, до сих нор не было сделано попыток сколь­ ко-нибудь детально применить этот закон к анализу природных процессов. 5 Я не могу останавливаться детально на выяснении всех отдельных проявлений этого закона огромного значения для геохимии и лишь постараюсь иллюстрировать его на отдельных примерах из химии земной коры. При этом необходимо отметить, что применение закона Оствальда касается не только химической стороны явлений, но и физической, и поэтому закон применим также и к вопросам перехода полиморф­ ных разностей и изменения аггрегатного состояния. 1) С о о т н о ш е н и е м е ж д у а м о р ф н ы м и к р и с т а л л и ч е с к и м с о с т о я и и я м и. На каждом шагу в лабораторной практике приходится встре­ чаться с образованием осадков, которые весьма отличны от тех минеральных тел аналогичного состава, с которыми мы встречаемся в природных процессах. Различие между ними не только количественное — в относительной величине кристалликов, но и в самом характере аггрегатного состояния; в лаборатории мы постоянно получаем коллоидальные осадки, и нередко для того, чтобы сделать их кристаллич- ными. .мы осадки кипятим, подвергаем встряхиванию и т. д. Такие методы искус­ ственного превращения коллоидальных тел в кристаллические были детально изучены и с успехом применены Дельтером. 6 Иначе говоря, в обычных условиях лабораторных опытов мы большею частью получаем не конечные устойчивые формы равновесия, а промежуточные. Они по­ 1 К этому же типу относятся процессы образования коллоидальных смесей и постепенной пе­ регруппировки последних в соединения, отвечающие стехиометрическим отношениям. Об этом см. Д. Ферсман. Исследования в области магн. сил. Записки АН . 1913. А . Е . Ферсман. Труды Геол. Музея АН . 1913. См. Ф. Николаевский. Об аллофаноидах из окр. Москвы. Изв. АН. СПБ. 1912, 724; см. ниже в главе VII. 2 IV. Ostwald. Lehrbuch d. alg. Chemie. 1896— 1902, II (2), 445—448. 3 Закон J . Moutier: «toutes les fois que, d ’apres la theorie, tin systeme doit etre en equilibre, il demeure en realite en equilibre; mais un system s peut en realite demeurer en equilibre alors meme que, d ’apres la theorie, il ne doit pas etre en equilibre»). Bull. Soc. Philomat». 1880, 7 Ser. IV. 86 («всегда, когда, согласно теории, система должна быть в равновесии, она в действи­ тельности и будет в состоянии равновесия; но система может быть в действительности в равно­ весии даже тогда, когда, по теории, она и не должна быть в равновесии»). 4 ...«on peut done characteriser un e tat d ’equilibre chim ique comine un e ta t, o£i deux reactions, inverses 1’une de I’autre, se lim ite l’autre». P . Duhem. Thermodyn. et chim ie. 1902. P ar., 82 («таким образом можно характеризовать состояние химического равновесия как состояние, когда две обра­ тимые реакции ограничивают одна другую»), 5 Первая попытка применить этот закон в геохимии была сделана Е . B aur (Chem. Kosmogr. Munch. 1904. 101), который впрочем касался лишь соотношений между аморфным и кристалличе­ ским веществом. См. такж е ./?. Мал/с (Fortschr. M ineral. Jen a . 1911. I, 99), который применил этот закон для соотношений однофазных систем полиморфных разностей (см. Elsden. Princ. chem. geolog. London. 1910, 210). 6 С. Doelter. Tschermaks M in.-Petr. M itth. 1909, 28, 557.