Ферсман, А. Е. Геохимия / А. Е. Ферсман. - Ленинград : Госхимиздат, 1934. - Т. 2. - 354 с.

ОСНОВНЫЕ ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ ГИПЕРГЕНЕЗА 247 40, а кадмия 112. Но если мы посмотрим на таблицу радиусов ионов, то увидим, что радиус ионов кальция 1,06, а радиус ионов кадмия (определенный пока еще не очень точно) около 1,03, т. е. практически они сходны. Таким образом пропорциональность поглощения оказалась скорее связанной с радиусом ионов, чем с атомным весом, в чем можно убедиться из прилагаемых чер­ тежей, где я нанес данные таблицы К- К. Гедройца, построенные не на атомных ве­ сах, а на радиусах ионов. В обоих перечисленных мною примерах получилась пря­ молинейная (или почти) функция, что мне не совсем понятно. Необходимо продумать этот вопрос с кристаллохимической точки зрения, но прежде всего проверить его на большем количестве опытов. У меня в обеих таблицах все сошлось блестяще, за исключением кобальта, для которого при низком относи- 20 телы-ю атомном весе (около 58) оказалась цифра 1,13 погло- и щения, т. е. значительно бо­ лее высокая, чем нужно было ,л ожидать по данному радиусу ионов. Но когда я принял указанное выше правило, учтя повышенную валентность ко­ бальта в условиях окисления, то получил цифру, которая,как оказалось, отвечала совершен­ но точно вышеприведенной диаграмме. Конечно необходим гораздо больший цифровой материал для того, чтобы проверить и продумать точность приведен­ ных предположений, но мне кажется, что мы можем сде­ лать весьма вероятный вывод и формулировать его так: т а ч а с т ь п о г л о т и т е л ь ­ н о г о к о м п л е к с а п о ч ­ в ы , к о т о р а я с о с т о и т и з д и с п е р с н о г о к р и- с т а л л и ч е с к о г о в е ­ щ е с т в а , П р И 11 О Г Л 0- щ е н и и, з а м е щ с и и и и у в е л и ч е н и и к о л и- ч е с т в о т д е л ь н ы х к а- т и о н о в б у д е т с л е д о- в а т ь п р о п о р ц и о н а л ь н о с т и р а д и у с у и о н о в и з в л е к а е- м ы х и л и з а м е щ а е м ы х в е щ е с т в . Д ля того, чтобы дать в руки некоторое представление о взаимоотношениях самих радиусов ионов в этих процессах., я приведу цифры последних данных в этом напра­ влении, которые нам сразу подсказывают те коэффициенты, которыми нужно будет пользоваться при анализе поглотительных процессов: Из приведенных цифр (см. табл. CXLVI, стр. 248) мы можем сделать ряд очень интересных выводов и прежде всего поставить на свое место NH 4 и Н, которые не укладывались в систему Гедройца; аммоний сближается с калием, но становится после него, а Н занимает самое активное место в конце всего ряда. Этим путем отпадает ряд недоумений в учении о поглотительном комплексе. Мы видим далее из этой таблицы, что в ней несколько раз встречаются некоторые элементы, например марганец, что вызвано разной степенью окисления, т. е. зависит от коэффициента окислительно-восстановительного потенциала. Радиус В • т . -и I •---- S « | | | | „ J ? \ \ А Ф W г Н fe LiCo ' НйCdCa Н5 Н ngl Фиг. 110а. Вытеснение бария разными катионами, как функ­ ция радиусов ионов. Фиг. 110Ь. Вытеснение кальция разными катионами, как ф у н к ц и я радиусов ионов (в онгстремах) (по А . Ферсману, 1932).

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz