Ферсман, А. Е. Геохимия / А. Е. Ферсман. - Ленинград : Госхимиздат, 1934. - Т. 2. - 354 с.

О БЩИ Е ЗАКОНЫ МИГРАЦИИ 19 Исходя из этой таблицы, мы можем написать следующую последовательность тепловых эффектов: Для кислорода 0 = Al, Th, U, V, Cr, Fe (Fes0 4), Co, Ce, Ti, Fe(Fe.,03\ W, Mo, Zr, Ca, Mg, Li, > 4C0° > 300° > 2 0 0 ° > 100"' Для кислорода 0 = Sr, Bi, Be, Ba, Na, K, Mn, Zn, Pb, Cs, Fe(FeO), Cd, Co, Ni, Cu, Hg, Au, Pt > 0 = 653 • < 0 ° --------- Для серы S — Al, Li, Ca, Sr, Ba, Na, K, Mg, Mn, Zn, Fe(FeS2), Cd, TI, Pb, Cu, Hg, Ag Выводы очень интересны для вопросов миграции: 1) Теплоты образования кислородных соединений вообще выше, чем сернистых. 2) Порядок выпадения железа должен при избытке кислорода следовать ряду: магнетит гематит закись Fe, что в общем отвечает наблюдаемой в природе последовательности. Очень важно иметь в виду, что образование при высоких температурах магнетита, а не гематита, не может служить доказательством недостатка кислорода в среде. 3) Для сернистых соединений получаем ряд: Mn, Zn, FeS,, Cd, TI, Pb, (Cu, Hg, Ag), что в общем отвечает природным соотношениям с некоторым исключением, но не­ сомненно, что в некоторой степени п о с л е д о в а т е л ь н о с т ь в ы п а д е ­ н и я с у л ь ф и д о в в г и д р о т е р м а л и т а х я в л я е т с я с в я з а н- н о й с п о р я д к о м т е п л о т в ы д е л е н и я (т. е. в начале образуются п выпадают наиболее экзотермические соединения) [см. ниже о роли энергии решеток]. 4) Последними в ряде стоят Cu, Hg, Ag и с отрицательными теплотами Au, Pt, что понятно и вполне отвечает эмпирическим данным. Мы устанавливаем таким образом крупный фактор миграции общего значения, связанный с внешними электронами, — с и л ы х и м и ч е с к о г о с р о д с т в а . Значение этих сил как будто бы недооценено особенно в тех мировых концепциях, которые намечали Нернст, Аррениус и Псррен. Силы химического сродства являются несомненно связанными с валентными электронами, с внешним строением атома и его наружным электрическим полем. Образование тех или иных химических соединений определяет собою в значительной степени дальнейшую судьбу входящих в соединение элементов, ибо весь комплекс физических и физико-химических свойств атома опре­ деляет ряд явлений миграции и химической перегруппировки. Образование из хи­ мически неподвижных атомов легкоподвижных систем соединений является огром­ ным фактором в космических и геохимических судьбах элемента. Если химия С и Si в их несвязанном виде или в виде сложных устойчивых силикатов не обусловливает миграции этих элементов, то, наоборот, их соединения в виде СО, С 0 2, СН, СН4 или S iF4, благодаря их летучести не только в условиях земной обстановки, создают мощные процессы переноса химических элементов. Mutatis mutandis этот же хими­ ческий процесс обусловливает перемещение углерода в хвостах комет и может быть на некоторых звездах. К сожалению, для космических тел вопрос о химических соединениях является еще мало разработанным. Если в кометах мы знаем спе­ ктры СО и CN, если в глубине солнечных пятен подразумеваются соединения, может быть окислы (недоокиси) титана, магния и кальция, то эти единичные факты еще не позволяют нам не только выяснить ход химических процессов (т. е. сочетания эле­ ментов) в космосе, но пока дают даже мало точного фактического материала для каких-либо предположений. Руководящей идеей в этом вопросе являются лишь основные теоретические положения термодинамики — закон э н т р о п и и , теория Нернста и — с известным ограничением — закон Вертело-, «всякая химическая пере­ группировка, происходящая без применения посторонней энергии, направлена в сто­ рону образования одного тела или целой системы тел, связанных с максимальным выделением тепла». Этот закон образования экзотермических соединений имеет, однако, полное применение лишь при абсолютном нуле. Обратно, при том же абсо- 2*