Артемкина Н.А. Производные ацетофенона в хвое ели европейской Picea abies (L.) Karst. Сборник докладов молодых ученых на ежегодной научной конференции Санкт-Петербургской лесотехнической академии. 2001, №5. с. 12-15.

Выход экстрактивных веществ, переходящих в изопропапол, составил 39,9% от массы сухой хвои, а этилацетатная фракция экстракта - 10-12,5% от изопропанольного экстракта (4-5% от массы сухой хвои). Фракция 25,7% от массы веществ, растворимых в этилацетате, элюируемая из колонки с полиамидом водой (100%), состояла из пяти групп веществ (А-Д). Фракцию Б (8,6% от массы веществ, элюированных водой), затем хроматографировали на колонке с силикагелем в системе петролейный эфир-этилацетат с возрастанием содержания этилацетата в элюенте от 90 до 100%. Было получено два индивидуальных соединения в виде кристаллов белого цвета. Первое соединение с Тпл=158-160°С и второе с Тпл=189-192°С составили 1,3% и 7,0% от массы веществ, элюированных водой, соответственно. Строение 1 13 выделенных соединений устанавливали методами ЯМР Н и С - спектроскопии (CD3OD). В ПМР-спектре соединения 2 наблюдались сигналы в области 2,57 м.д (3Н, синглет) для алифатической части молекулы и в области 7,16 и 7,97 м.д. (дублеты на 2Н каждый) для ароматической части соединения. Кроме этого, в ПМР-спектре соединения имелись сигналы с центром 5,0 м.д. на 1Н для протона у аномерного центра углевода, и сигналы в области 3,4-4,0 м.д на 6Н, характерные для протонов у атомов углерода с вторичными и первичными спиртовыми группами глюкозы [2]. По данным ПМР-спектра предположили, что выделенное соединение является гликозидом фенольного соединения, содержащего в своей молекуле пара-замещенное бензольное ядро и метильную группу. Известно, что если метильная группа находится у атома углерода бензольного ядра, то положение ее сигнала в ПМР-спектре в области 2,30 м.д. Смещение сигнала в более слабое поле (2,58 м.д.) может иметь место, если метильная группа связана с электроотрицательной группой, которая не имеет у атома углерода протонов. Такой группой может быть кетон [3], в этом случае фрагмент молекулы, находящийся в пара­ положении к фенольному гидроксилу, должен быть следующим Аг-С(О)- СН3. Таким образом, предположили, что выделенное соединение является 1 13 глюкозидом п-гидроксиацетофенона (пицеином). Спектры ЯМР Н и С выделенного соединения тождественны таковым для пицеина [4,5]. ПМР-спектр соединения 1 имел сигналы близкие по химическим сдвигам к сигналам ПМР-спектра соединения 2 (7,97 м.д. и 7,14 м.д. на 2Н каждый, для протонов бензольного ядра с пара-замещением, синглет на 3Н с центром 2,56 м.д. для фрагмента Аг-С(0)-СН3; сигнал в виде дублета с центром 5,03 м.д. для аномерного протона (Н-1') углевода и сигналы в об­ ласти 3,30-4,45 м.д. на 6Н для протонов у атомов углерода С2'-С6' углевода. Однако, протоны первичной спиртовой группы глюкозы в соединении 1 в виде дублета дублетов на 1Н каждый проявляются в более слабом поле (4,42 и 4,23 м.д.) по сравнению с пицеином (3,90 и 3,70 м.д.). Кроме того, 13