Артёмкина Н.А. Экстрактивные вещества хвои и побегов Picea abies (PINACEAE). 2. П-гидроксиацетофенон-4-О-β-(6'-ацетил)-глюкопиранозид и кемпферол-3-О-β-(3''-ферулоил)-глюкопиранозид в хвое. Растительные ресурсы. 2005, Т. 41, вып. 3, с. 105-111.

ТАБЛИЦА 1 ЯМР Н1- и СІЗ-спектры пицеина (А) и его ацетата (Б) (CD3OD; 5, м. д) Г А Б ѵ 5с 8н 8с бн 1 132.74 - - 132.97 ___ 2, 6 131.79 7.97, 2Н, д (8.5)* 131.73 7.97, 2Н, д (8.7) 3, 5 117.38 7.16, 2Н, д (8.6) 117.44 7.14, 2Н, д (8.7) 4 163.19 — 163.03 — 7 199.67 — 199.63 — 1' 101.68 5.03, 1Н, д (7.3) 101.59 5.03, 1Н, д (6.9) 2' 74.90 3.51-3.41, 1Н, м 74.90 3.48, 1Н, дд(2.5; 5.8) 3' 78.03 3.51-3.41, 1Н, м 77.94 3.39, 1Н, м 4' 71.39 3.51-3.41, 1Н, м 71.66 3.39, 1Н, м 5' 78.39 3.51-3.41, 1Н, м 75.63 3.70, 1Н, м 6'А 62.57 3.90, 1Н, дд (1.9; 11.9) 64.82 4.41, 1Н, дд (1.9; 12.0) 6'В 62.57 3.70, 1Н, дд (5.6; 12.1) 64.82 4.24, 1Н, дд (6.5; 11.9) СН3СО- 26.62 2.56, ЗН, с 26.59 2.56, ЗН, с CHjCOO- - — 20.83 2.05, ЗН, с СН3СОО- — 172.84 2.05, ЗН, с П р и м е ч а н и е к табл. 1 и 2. * — в скобках приведены значения констант спин-спинового взаимодейст­ вия ( /) в Гц. ПМР-спектр соединения 1 близок к данным спектра пицеина (табл. 1). По результатам кислотного гидролиза и ПМР-спектра в соединении 1 в эквимолярном соотношении содержатся п-гидроксиацетофенон, глюкоза и уксусная кислота. В условиях мягкого щелочного гидролиза из соединения получается пицеин (m /z 297 [М-Н]~, 136 [А]+ 137 [А+Н]+; ТСХ). Предполо­ жили, что это вещество является ацетатом пицеина. Наличие ацетильной группы подтверждается данными спектра ЯМР С 13: сигналы атома углерода метила ацетильной группы 20.83 м. д. и атома углерода карбоксильной груп­ пы 172.84 м. д., а также присутствием в ПМР-спектре трехпротонного синг- лета при 2.05 м. д. (СЦзСОО-). Ацилирование происходит по позиции 6'уг- левода, о чем в ЯМР Н 1- и С |3-спектрах свидетельствует смещение сигналов H-6'A, H-6'B и С-6' на 0.51, 0.54 и 2.25 м. д. соответственно, а также смеще­ ние сигнала C-5' на 2.76 м. д. по сравнению с аналогичными сигналами для пицеина (табл. 1). Н3С \ о Н 3 С Ч С с Рис. 1. Структурные формулы пицеина (2) и его ацетата (1). 107