Артёмкина Н.А. Экстрактивные вещества хвои и побегов Picea abies (PINACEAE). 2. П-гидроксиацетофенон-4-О-β-(6'-ацетил)-глюкопиранозид и кемпферол-3-О-β-(3''-ферулоил)-глюкопиранозид в хвое. Растительные ресурсы. 2005, Т. 41, вып. 3, с. 105-111.

Фракция II, элюированная из колонки спиртом (68.8%), содержала четыре группы веществ (Ас—Гс). Фракцию Бс повторно хроматографировали на поли­ амиде смесью хлороформ—этанол (содержание этанола повышали от 2 до 20 %). Кислотный гидролиз. 5 мг соединения 1, 2 или 3 нагревали с 2—3 мл сме­ си 2 М раствора трифторуксусной кислоты и метанола (ТФК-МеОН) в соот­ ношении 1 : 1 в течение 60 мин на кипяшей водяной бане. После окончания гидролиза ТФК отгоняли на ротационном испарителе ИР-1М под вакуумом. Сухой остаток обрабатывали сначала этилацетатом, экстрагируя агликон, а затем его растворяли в воде и идентифицировали углевод методом ТСХ на силикагеле в системе ацетонитрил—вода (85 : 15). В качестве проявителя использовали раствор анилинфталата в этаноле. После обработки хромато­ грамм проявителем пластину нагревали в сушильном шкафу при температу­ ре 100—105 °С в течение 5 мин. Щелочной гидролиз (деацилирование). 5 мг соединения 1 и 3 растворяли в 5 мл охлажденной смеси 2 М раствора NaOH : МеОН (1 : 1), оставляли в закрытой колбе при комнатной температуре на 2 ч. Контроль за полнотой гидролиза проводили методом ТСХ. После гидролиза смесь нейтрализовали 2 М раствором НС1 (1 : 1), жидкую фазу досуха отгоняли под вакуумом при температуре 40 °С, обрабатывали диэтиловым эфиром и этилацетатом. Пере­ шедшие в эфиры вещества идентифицировали различными физико-химиче­ скими методами. Строение выделенных соединений устанавливали методами ЯМР Н 1- и С |3-спектроскопии (CDCb , C D 3 OD , (CD3)2CO 6-шкала, прибор Bru- ker-AM 500 с рабочей частотой 500 и 125.76 МГц соответственно) и масс-спектрометрии (прибор MX-1321, ионизация электронным ударом при 70 и 30 эВ, прямой ввод). П р о д у к т ы к и с л о т н о г о и щ е л о ч н о г о г и д р о л и з а : п-гидрокси- ацетофенон, Н1 ЯМР (CDCI3): 5 7.90 [д, Н-2, Н-6, / = 8.5], 6.90 [д, Н-3, Н-5, /-= 8.5], 2.57 [с, -СО-СН3]; феруловая кислота, Н1 ЯМР (CD3OD): 6 7.58 [д, Н-7, / = 15.8], 7.17 [д, Н-2, / = 1.8], 7.06 [дд, Н-6, / = 8.0, / = 1.8], 6.80 [д, Н-5, / = 8 . 1 ] , 6.31 [д, Н-8, /= 1 6 . 0 ] , 3.89 [с, ОСНз]; кемпферол З-О-р-глюкопиранозид (астрагалин), Н1 ЯМР (CD3OD): 5 8.05 [д, Н-2', Н-6', / = 8 . 7 ] , 6.89 [д, Н -3 ', Н-5', / = 8 . 6 ] , 6.40 [д, Н-8, / = 1 . 5 ] , 6.20 [д, Н-6, / = 1.5], 5.25 [д, Н-1", / = 7 . 0 ] , 3.69 [да, Н-6''А, / = 1.9, / = 11.8], 3.53 [дд, Н-6"В, / = 5 . 6 , / = 1 1 . 9 ] , 3.46-3.39 [м, Н-2'', Н-3'', Н-4", Н-5"], m /z (%): 286(А+, 100), 43(89), 57(43), 60(96), 65(46), 69(79), 73(54), 121(61), 137(18), 153(25), 229(11), 258(14). РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ В результате разделения фракции Бв получили два индивидуальных со­ единения (1, 2) в виде кристаллов белого цвета. Первое соединение с Тш — = 158—160 °С и второе с Тш= 189—192 °С составили 1.3 и 7.0 % от массы ве­ ществ, элюированных водой соответственно. По данным гидролитического расщепления, ТСХ и спектрального анали­ за соединение 2 идентифицировали как пицеин (табл. 1, рис. 1). Его присут­ ствие типично для хвои ели европейской и других видов рода Рісеа (Иванова и др., 1976; Slimestad, 1997). Содержание пицеина и его гликона (п-гидро- ксиацетофенона) в хвое ели европейской применяют в качестве индикато­ ров для ранней диагностики состояния еловых древостоев (Estenbauer et a l., 1975; Hoque, 1984;. Richter, Wild, 1994). 106